Реакции некоторых алкалоидов с общеалкалоидными реактивами

Для доказательства присутствия алкалоидов в каком-либо объекте применяют общие и индивидуальные реакции. При этом учитывают свойства алкалоидов, реакцию среды, растворимость, запах и т. д.

Общие (групповые) реакции на алкалоиды основаны на том, что при взаимодействии с различными реактивами алкалоиды образуют нерастворимые в воде соединения. Из общих алкалоидных реактивов наибольшее распространение имеют следующие.

1. Реактив Драгендорфа - раствор йодида висмута в йодиде калия:

Приготовление реактива. Вначале 0,85 г нитрата висмута основного растворяют в 40 мл воды и 10 мл уксусной кислоты. Затем готовят райствор йодида калия в воде, для чего 8 г йодида калия растворяют в 20 мл воды. Смешивают равные объемы приготовленных растворов. К 10 мл полученной смеси добавляют 100 мл воды и 20 мл уксусной кислоты.

Этот реактив дает с растворами сульфатов и хлоридов солей алкалоидов аморфные и, реже, кристаллические осадки оранжево-красного или кирпичного цвета (табл. 10).

Таблица 10. Действие реактива Драгендорфа на некоторые алкалоиды

2. Реактив Бушарда, Вагнера, Люголя - раствор йода в йодиде калия:

С подкисленным водным раствором солей алкалоидов этот реактив дает бурые осадки (табл. 11).

Таблица 11. Действие реактива Бушарда на некоторые алкалоиды

Приготовление реактива. 1 г йода растворяют в растворе 2 г йодида калия в 50 мл воды.

3. Реактив Майера - раствор йодида ртути в йодиде калия:

С большинством алкалоидов этот реактив в подкисленных или нейтральных растворах дает осадки белого или слегка желтоватого цвета. Этот реактив осаждает почти все алкалоиды, за исключением кофеина и колхицина (табл. 12).

Приготовление реактива. 1,358 г сулемы растворяют в 60 мл воды, приливают раствор 5 г йодида калия в 10 мл воды и разбавляют водой до 100 мл.

Таблица 12. Действие реактива Майера на некоторые алкалоиды

4. Фосфорно-молибденовая кислота - реактив Зонненштейна: H3PO4-12MoO3-2H2O. Это один из наиболее чувствительных реактивов на алкалоиды. Он дает аморфные осадки желтоватого цвета, которые вследствие восстановления молибденовой кислоты вскоре приобретают синее или зеленое окрашивание.

Приготовление реактива. К раствору фосфата натрия, подкисленному азотной кислотой, приливают подкисленный азотной кислотой раствор молибдата аммония до тех пор, пока не прекратится выделение осадка. Осадок промывают водой и растворяют в небольшом количестве соды. Полученный раствор выпаривают досуха и прокаливают до удаления аммонийных солей. Остаток растворяют в десятикратном количестве воды и прибавляют азотную кислоту до растворения образующегося при этом осадка.

5. Реактив Шейблера - фосфорно-вольфрамовая кислота:

Почти со всеми алкалоидами образует аморфные осадки белого цвета.

Приготовление реактива. 0,3 фосфорно-вольфрамовой кислоты растворяют в 0,8 мл 8% соляной кислоты и разбавляют водой до 10 мл.

6. Кремневольфрамовая кислота:

С алкалоидами образует аморфные осадки белого, светло-желтого цвета.

Приготовление реактива. 1 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в воде и доводят водой до 100 мл.

7. Пикриновая кислота:

почти со всеми алкалоидами, кроме кофеина, колхицина, кониина, морфина, теобромина, образует пикраты - осадки желтого цвета.

Приготовление реактива. Готовят 1% водный раствор пикриновой кислоты.

Поскольку не все алкалоиды осаждаются общими алкалоидными реактивами, при открытии алкалоидов необходимо провести несколько испытаний с различными реактивами.

Помимо реакций осаждения, приведенных ранее, для обнаружения алкалоидов применяют цветные реакции. Для этого используют специальные реактивы (реактив Марки, реактив Фреде, азотную и серную кислоты), которые являются характерными для отдельных алкалоидов (табл. 13).

Приготовление реактива Марки. К, 10 мл концентрированной серной кислоты добавляют 6 капель формалина.

Таблица 13. Специальные реакции на некоторые алкалоиды

Приготовление реактива Фреде. К 0,5 г молибдата аммония прибавляют 10 мл концентрированной серной кислоты.

Ход анализа. Реакции проводятся с небольшим количеством сухого порошка алкалоида (0,01 г). Препарат помещают на часовое стекло и добавляют несколько капель реактива.

Примечание. При проведении реакций на подлинность алкалоид должен быть очищен от всех сопутствующих примесей.