Методы количественного определения алкалоидов

Методы количественного определения алкалоидов могут быть различны: весовые, объемные, физико-химические.

Весовой метод

Состоит в выделении алкалоидов из их солей щелочными агентами (NH4O4, NaHCO3) и извлечении оснований органическими растворителями (хлороформ, эфир, дихлорэтан). Вытяжки алкалоидов фильтруют во взвешенную колбу, растворитель отгоняют, остаток высушивают до постоянной массы, охлаждают и взвешивают. Массу основания пересчитывают на массу соли по формуле:

где X - масса соли алкалоида; m - масса полученного основания; Мс - молекулярная масса соли алкалоидов; Мо - молекулярная масса основания алкалоида.

Объемный метод (нейтрализация)

Объемный метод заключается в титровании алкалоида кислотой или солей алкалоида щелочью.

A. Определение алкалоидов-оснований обратным титрованием. После извлечения алкалоидов-оснований органическим растворителем его отгоняют, к остатку прибавляют избыток титрованного раствора кислоты. Основания алкалоидов растворяют с образованием соответствующей соли, а избыток кислоты оттитровывают щелочью по индикатору. Однокислотные основания (атропин, кодеин, морфин и др.) титруют по метиловому красному с рН 4,4-6,2. Пилокарпин, цитизин титруют с метиловым желтым. Выбор индикатора строго индивидуален для каждого анализируемого препарата.

Данный способ непригоден, если во время титрования может выпасть свободное основание. В этих случаях при обратном титровании по метиловому красному подкисленный раствор алкалоида необходимо предварительно разбавить до 0,001 н. концентрации.

Б. Определение алкалоидов-оснований прямым титрованием. Растворяют сухой остаток алкалоида-основания в спирте и титруют полученный раствор кислотой по метиловому оранжевому. В 50% спиртовых растворах можно титровать по бромфеноловому синему следующие алкалоиды: апоморфин, атропин, эметин, тропококаин.

B. Определение солей алкалоидов. Водно-спиртовые растворы солей алкалоидов, образованные слабыми основаниями, титруют щелочью, используя в качестве индикатора фенолфталеин. Алкалоиды, основания которых способны окрашивать фенолфталеин (атропин и др.), титруют в присутствии хлороформа, который извлекает основание алкалоида, освобождающееся по мере титрования. Когда основание полностью выделится из соли алкалоида, избыточная капля щелочи даст окрашивание с фенолфталеином, что указывает на конец титрования.

Г. Неводное титрование. Алкалоиды растворяют в неводных растворителях (ледяная уксусная кислота) и титруют раствором хлорной кислоты в присутствии различных индикаторов. При титровании хинина используют а-нафтол-бензеин, при титровании атропина сульфата - кристаллический фиолетовый.

Д. Метод осаждения. К раствору алкалоида в нейтральной или кислой среде прибавляют избыток титрованного раствора йода, который образует осадки с алкалоидами. Избыток йода оттитровывают раствором тиосульфата натрия (определение кофеина).

Физико-химические методы

А. Колориметрическое определение алкалоидов. Колориметрическое определение алкалоидов возможно в тех случаях, когда они дают растворимые окрашенные продукты с реагентами, а интенсивность окраски (оптическая плотность растворов) подчиняется закону разбавления.

Б. Хроматографическое определение алкалоидов. Для количественного определения алкалоидов используют также, ионообменные смолы.

Анионитный обмен:

где А - алкалоид.

Ход определения. 2-3 мл 1% или 10 мл 0,1% раствора (хинина гидрохлорида, атропина сульфата, эфедрина гидрохлорида) пропускают через анионит в ОН-форме со скоростью 1 капля в 2-3 с. Затем колонку с анионитом 5 раз по 5 мл промывают спиртом и 2 раза по 5 мл - водой. Фильтрат вместе с промывными порциями спирта и воды титруют из микробюретки 0,1 н. раствором соляной кислоты по метиловому красному.

Катионитный обмен:

Ход определения. Точную навеску соли сальсолина гидрохлорида, папаверина гидрохлорида, хинина гидрохлорида (около 0,05-0,1 г) растворяют в 5-10 мл дистиллированной воды и пропускают через колонку, заполненную катионитом СДВ-3 со скоростью 30 капель в минуту. Катионит промывают водой до нейтральной реакции промывных вод на лакмус. Фильтрат титруют 0,1 н. раствором едкого натра (индикатор - метиловый оранжевый).