Анализ спиртов и эфиров. Эфиры

В производстве органических препаратов в качестве растворителя часто используется диэтиловый эфир. Диэтиловый эфир относится к низшим эфирам (соединениям), которые являются анестетиками.

Методы анализа простых эфиров сводятся к определению ряда физических констант: плотности, температуры кипения.

Эфир этиловый

C4H10O      Мол. м. 74,12

В зависимости от качественных показателей и области применения эфир подразделяют на технический, медицинский и эфир для наркоза.

Свойства. Эфир - бесцветная, прозрачная, весьма подвижная жидкость. Легко воспламеняется. Плотность 714-719 кг/м3. Температура кипения 34-36 С.

Технические требования. Кислотность в 100 г эфира в техническом продукте не более 0,0003 г; содержание альдегидов в 100 мл эфира не более 0,05 г. Нелетучего остатка в техническом эфире нет.

Определение плотности. Плотность эфира определяют при помощи пикнометра емкостью 50 мл при 20 С.

Определение кислотности. Производят не менее двух параллельных определений, из которых получают средний результат.

Ход анализа. 100 мл технического эфира испаряют в конической колбе на водяной бане (температура бани 40-45 С) до объема 1 мл. К остатку эфира пипеткой приливают 50 мл воды, 2 капли 2% раствора фенолфталеина и титруют 0,01 н. раствором едкого натра при помощи микробюретки до розового окрашивания.

Параллельно проводят контрольный опыт с 50 мл воды. Кислотность в пересчете на уксусную кислоту в граммах на 100 мл эфира (X) вычисляют по формуле:

где V1 - количество 0,01 н. раствора едкого натра, пошедшее на титрование в основном опыте, мл; V2 - количество 0,01 н. раствора едкого натра, пошедшее на титрование в контрольном опыте, мл; 0,0006 - количество уксусной кислоты, соответствующее 1 мл 0,01 н. раствора едкого натра, г.

В случае определения кислотности медицинского эфира и эфира для наркоза используют следующую методику: 10 мл эфира взбалтывают в делительной воронке с 10 мл свежепрокипяченной и охлажденной воды. На нейтрализацию отделенного водного слоя не должно расходоваться более 0,08 мл 0,02 н. раствора едкого натра. Индикатор - фенолфталеин.

Определение содержания переписных соединений. Отсутствие примеси перекисных соединений в медицинском эфире и эфире для наркоза определяют с помощью свежеприготовленного 10% раствора йодида калия. Перекисные соединения должны отсутствовать.

Ход анализа. В цилиндр емкостью 25 мл с притертой пробкой помещают 20 мл эфира и 2 мл 10% раствора йодида калия. Раствор энергично перемешивают и оставляют в темном месте на 1 ч. По истечении этого времени раствор должен быть бесцветным. Появление желтого окрашивания указывает на присутствие в препарате перекисных соединений.

Ацетоуксусный эфир

C6H10O3      Мол. м. 130,14

Свойства. Бесцветная или слегка желтая жидкость с характерным запахом. Смешивается со спиртом и эфиром во всех соотношениях. Малорастворима в воде. Плотность эфира 1016-1026 кг/м3, температура кипения 181 С с частичным разложением.

Технические требования. Содержание ацетоуксусного эфира в продукте не менее 97,5%, уксусной кислоты не более 0,4%.

Применение. Исходный продукт в синтезе амидопирина и других лекарственных соединений.

Определение содержания ацетоуксусного эфира в продукте

В основе определения лежит реакция взаимодействия кетонов со спиртовыми или водными растворами сульфата и гидрохлорида гидроксиламина с образованием кетоксимов:

Образовавшуюся соляную кислоту, масса которой эквивалентна массе ацетоуксусного эфира, оттитровывают раствором щелочи.

Ход анализа. Точную навеску (0,5-0,6 г) продукта помещают в сухую коническую колбу емкостью 100-150 мл, прибавляют 20 мл 5% спиртового раствора хлоргидрата гидроксиламина, выдерживают 30 мин при 20-25 С.

Параллельно проводят контрольный опыт. Перед титрованием в колбы с навеской и контрольным опытом добавляют по 10 мл воды и титруют 0,5 н. спиртовым раствором едкого натра. Сначала оттитровывают контрольный опыт до сине-зеленого окрашивания, затем титруют испытуемый раствор до совпадения его окраски с окраской контрольного опыта.

Процентное содержание ацетоуксусного эфира (X) определяют по формуле:

где V1 - количество 0,5 н. спиртового раствора, пошедшее на титрование навески, мл; V2 - количество 0,5 н. спиртового раствора, пошедшее на титрование контрольного опыта, мл; 0,06507 - количество ацетоуксусного эфира, соответствующее 1 мл 0,5 н. спиртового раствора едкого натра, г; а - навеска, г.

Определение содержания уксусной кислоты в ацетоуксусном эфире

Ход анализа. Точную навеску продукта (около 2 г) помещают в сухую коническую колбу емкостью 100-150 мл, приливают 50 мл ледяной свежепрокипяченной воды или насыщенного раствора хлорида натрия и титруют 0,1 н. раствором едкого натра по фенолфталеину до слабо-розового окрашивания.

Процентное содержание кислоты вычисляют по формуле:

где V - количество 0,1 н. раствора едкого натра, пошедшее на титрование кислоты, мл; а - навеска, г.